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促進(jìn)劑對磷化反應(yīng)速度、磷化膜的質(zhì)量等都有較大影響,因此,一直以來對促進(jìn)劑的研發(fā)也非?;钴S。目前促進(jìn)劑種類較多[2],下面將對其中較為典型的幾種促進(jìn)劑進(jìn)行討論。
1)亞硝酸鹽。亞硝酸鹽具有良好的促進(jìn)作用,且能細(xì)化磷化膜,是目前應(yīng)用最為廣泛的磷化促進(jìn)劑。CN1055958 A公開了一種用于鋼鐵表面防腐處理的磷化液,由磷酸、氧化鋅、亞硝酸鈉、磷酸二氫鋅、氧化劑、絡(luò)合劑、促進(jìn)劑組合而成,在0℃~37℃的溫度范圍內(nèi)使用,在30秒至20分鐘范圍內(nèi)進(jìn)行磷化,磷化處理后不需熱風(fēng)吹干或烘干,不用水洗;磷化液處理的鋼鐵表面呈彩色至灰色磷化膜。
2)硝酸鹽。硝酸鹽也是常見的促進(jìn)劑。WO9303198 A1公開了一種在金屬基質(zhì)上制備結(jié)晶涂層的磷酸鹽水涂液,含有下列組分:(%重量)硫酸胲0.168,鋅離子0.10,鎳離子0.05,錳離子0.05,磷酸根離子1.37,硝酸根離子0.12,游離氟化物0.022,氟化物配合物0.074。CN86100516 A公開了一種金屬表面化學(xué)防腐用的鋅鈣系磷化液,由下述物質(zhì)組成:磷酸二氫鋅、硝酸鈣、磷酸、硝酸鎳、檸檬酸或葡萄糖酸、檸檬酸或葡萄糖酸的鈉鹽或鈣鹽、氟化鈉、水。
硝酸鹽促進(jìn)劑一般不能單獨(dú)使用,通常跟亞硝酸鹽等促進(jìn)劑配合使用。
3)鉬酸鹽。鉬酸鹽是常見的鐵系磷化劑,其促進(jìn)效果較為理想。CN1127800 A是一種用于金屬表面處理的黑色磷化液,由磷酸、Cu鹽、Se鹽、ZnO、次磷酸鈣、鉬酸銨、EDTA及含有多羥基磷酸酯的化合物和水組成。CN1286319 A是一種新型常溫磷化液,用于鋼鐵漆前表面處理。它H3PO4、(HOC2H4)3N、ZnO、C6H8O7、Na2MoO4、NaF、OP 組成。
鉬酸鹽除作為促進(jìn)劑外,還具有緩蝕劑、活化劑等作用,且沉渣少,溶液穩(wěn)定性好,可單獨(dú)使用,但成本較高。
4)金屬離子促進(jìn)劑??捎米髁谆に嚨慕饘匐x子促進(jìn)劑有Cu、Ni、Mn、Co、Ca等正電位的金屬,其中Ni的應(yīng)用最為廣泛。EP0398202 A1公開了一種金屬表面磷化用含水組合物,由鋅離子、鈣離子、磷酸根、羥基胺、鎳和銅的陽離子、錳陽離子以及其他促進(jìn)劑構(gòu)成,其pH值為1~3.7;利用羥基胺和其他促進(jìn)劑促進(jìn)磷化過程。重金屬離子同樣污染環(huán)境,因此,Ni的使用也受到限制。
3 展望
目前,磷化技術(shù)的研究方向主要在于環(huán)保無毒磷化液的開發(fā)、磷化液的多功能化以及降低能耗三方面。
首先,目前磷化液污染源主要在于亞硝酸鹽和重金屬促進(jìn)劑,解決方法主要是新型促進(jìn)劑的開發(fā),例如羥胺促進(jìn)劑(如CN101748398 A、WO0073536 A1)、H2O2促進(jìn)劑(如WO2007039015 A1、CN101148758 A)、有機(jī)促進(jìn)劑CN4、稀土元素(如CN1056719 A、CN101693993 A)等。但是這些促進(jìn)劑的磷化工藝還不完善,不能滿足工業(yè)生產(chǎn)的需要。
其次,具有磷化、除銹、鈍化等功能的多功能磷化液也是目前研發(fā)的熱點(diǎn)之一,例如CN102899651 A、CN1082627 A、CN1109514 A等。
最后,降低能耗也越來越得到人們的重視。磷化處理溫度降低勢必會影響磷化反應(yīng),因此,需要進(jìn)一步開發(fā)與之相適應(yīng)的磷化體系。目前低溫、常溫磷化還不能滿足工業(yè)生產(chǎn)的需要,無法完全取代中高溫磷化,還需要加大對低溫、常溫磷化的研發(fā)投入。
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